安徽养殖中华绒螯蟹体内砷形态的分布特征及膳(3)

表3 不同地区中华绒螯蟹总砷及砷形态质量分数Table 3 Total arsenic and arsenic speciation contents inE. sinensismg·kg-1五价砷AsⅤ蚌埠 Bengbu 0. 0. 0. 0. 0. 0. 0. 0.滁州 Chuzhou 0. 0. 0. 0. 0. 0. 0. 0.当涂 Dangtu 0. 0. 0. 0. 0. 0. 0. 0.芜湖 Wuhu 0. 0. 0. 0. 0. 0. 0. 0.宣城 Xuancheng 0. 0. 0. 0. 0. 0. 0. 0.巢湖 Chaohu 0. 0. 0. 0. 0. 0. 0. 0.无为 Wuwei 0. 0. 0. 0. 0. 0. 0. 0.安庆 Anqing 0. 0. 0. 0. 0. 0. 0. 0.地区Site总砷Total arsenic砷胆碱AsC砷甜菜碱AsB二甲基砷DMA砷形态质量分数Arsenical content 6种砷之和Sum of six arsenicals一甲基砷MMA三价砷As III

图1 中华绒螯蟹样本总砷及6种砷形态之和浓度范围Figure 1 Range of total arsenic and sum of six arsenicals concentritions forE. sinensis

2.2 中华绒螯蟹样品中6种砷形态的质量分数比例分布

安徽养殖中华绒螯蟹样本中总砷及不同砷化合物的比例分布见图2。图3为6种砷形态质量分数之和占总砷质量分数的比例，除安庆 (21%)、滁州(28%) 和蚌埠 (38%)，其他地区的砷形态质量分数之和均占到总砷质量分数的50%以上，巢湖地区甚至高达96%，可以看出AsB、AsC、AsⅢ、DMA、MMA和AsⅤ是砷的6种主要存在形式，由图2得出AsB在8个地区的中华绒螯蟹中占比最高，是6种砷形态中的主要存在形式。6种砷形态的质量分数排序依次为 AsB＞AsC＞AsⅢ＞DMA＞MMA＞AsⅤ，无毒的AsB质量分数最高。图4列出了AsB质量分数占总砷及6种砷形态之和的比例，外圈表示占总砷比例，内圈表示占6种砷形态质量分数之和比例，经计算得出AsB占总砷的比例平均值为49%，占6种砷化合物总和的比例平均值为77%。无毒的AsC质量分数仅次于AsB，当涂地区质量分数最高 [(0.) mg·kg-1]，最低质量分数[(0.) mg·kg-1]出现在安庆，同时安庆也是AsB质量分数最低的地区。毒性较高的AsⅢ质量分数介于0.003～0.034 mg·kg-1，其中当涂地区的质量分数最高 [(0.) mg·kg-1]。DMA 质量分数最高为当涂 [(0.) mg·kg-1]，MMA 质量分数最高为巢湖和安庆。本研究中，AsⅤ质量分数最低 [(N.D～0.006) mg·kg-1]，芜湖地区未检测出AsⅤ，最高质量分数出现在巢湖，而巢湖却是AsⅢ质量分数最低的地区。

图2 6种砷形态及总砷在不同地区间的分布差异比较Figure 2 Distribution of total arsenic and six arsenicals

图3 6种砷形态质量分数之和占总砷百分比Figure 3 Percentages of six arsenicals of total arsenic

图4 砷甜菜碱分别占6种砷形态和总砷比例Figure 4 Proportion of AsB in six arsenicals and total arsenic

2.3 膳食风险评估

本研究以无机砷作为消费者砷摄入来源，以无机砷质量分数计算EDI和THQ。27份螃蟹样本中AsⅢ检出率100%，AsⅤ检出率41%，两者之和介于0.004～0.040 mg·kg-1，均未超出国家对水产品虾蟹类中无机砷的限量标准。图5为27份螃蟹体内无机砷的THQ，可以看出THQ均远小于1，表明安徽地区养殖中华绒螯蟹不会对消费者带来潜在的健康风险。

3 讨论

3.1 中华绒螯蟹体内砷及砷形态来源

中华绒螯蟹体内砷含量与其生存的河流湖泊密切相关。近年来我国水体砷污染呈现集中多发的趋势，河流湖泊不仅是提供人类生产生活的重要来源地，还是中华绒螯蟹等水生生物的直接生存环境，其水体质量好坏直接影响水产业的可持续发展。自然状态下，河流中砷质量浓度一般低于1 μg·L-1，如受到高背景值影响局地可高达5 000 μg·L-1[27]。自然水体中的砷包括自然源输入和人为源输入，自然源输入主要是岩石风化[28]，但自然源性砷输入并不会对水体生态系统造成较大威胁[29]，而受人为活动的影响较大，如采矿[30]、冶炼[31]、农业和工业生产[32]等。研究表明农业生产中使用的含砷农药主要有砷酸钙 (Ca3As2O8)、砷酸铜、甲基胂酸盐、亚砷酸钠 (NaAsO2) 等[33]。余垚等[34]报道我国磷肥料中砷平均质量分数约为20 mg·kg-1，长期大量使用含砷农药和化肥会使土壤中的砷不断积累并通过地表径流和地下径流进入河流湖泊。目前工业生产中产生的废水砷质量浓度远高于50 μg·L-1的最大限值[35]，如果处理不达标或直接排入河流湖泊会造成水体严重砷污染。我国水产养殖业具有高度集约化的特点，为了高效快速生产水产品以满足人类需求，水产饲料和渔药的投入必不可少。鱼粉[36]、肉粉[37]是水产动物重要动物蛋白来源之一，GB —l2001《饲料卫生标准》中规定鱼粉和肉粉中砷 (以总砷计) 的添加量不得超过10.0 mg·kg-1。锥虫胂胺为一种杀虫剂，可以有效杀灭畜禽水产动物中的寄生虫，但因砷有剧毒，不仅可在生物体内蓄积，还会导致水体污染，目前国外已禁用[38]，普遍用高锰酸钾和食盐代替[39]。进入水体的砷一般以有毒的三价砷和五价砷等无机砷的形式存在，通过腮和体表进入水产动物体内，再经体内微生物转化为无毒的有机砷AsC、AsB；水产动物也会通过摄食其他小型水生生物直接摄入有机砷，如中华绒螯蟹可摄食底泥中的小型微生物、小型鱼虾类等，通过食物链逐级在体内富集。

文章来源：《安徽农学通报》 网址: http://www.ahnxtbzz.cn/qikandaodu/2021/0210/484.html